Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

плексе предельно-ионного типа. По крайней -мере четыре сравнительно слабые ковалентные связи могут образоваться при использовании 4s- и 4/.-орбит без участия 3изменении типа связи от предельно-ионного к октаэдрическому предельно-кова-лентному в некоторой точке наступает разрыв в характере основного состояния.
Приведенные выше соображения дают нам основания считать, что октаэдрические комплексы с пятью неспаренными электронами по характеру своему относятся к преобладающе ионным, а с одним неспаренным электроном - к преобладающе ковалентным 2.
В табл. 18 приведены наблюдаемые значения магнитных моментов ряда соединений, содержащих октаэдрические комплексы элементов группы железа, а также групп палладия и платины, к которым применимы все приведенные выше соображения.
Как видно, в октаэдрических комплексах железа е фтором и водой преобладают электростатические связи, а в комплексах с цианидными, нитритными и дипиридильными группами - ковалентные3 связи. Все исследованные комплексы трехвалентного кобальта преобладающе ковалентные
1 Хеггинс [М. L. H u g g i n s, J. Chem. Phys. 5, 527 (1937)] высказал предположение о том, что для образования связей могут быть использованы 4 -орбиты. Но эти орбиты очень нестабильны и, веро- ятно, не играют существенной роли в комплексах рассматриваемых типов.
2 Ван-Флек [J. Н. V а п VI е с k, J. Chem. Phys. 3, 807 (1935)] показал, что очень мощные ионные силы могут привести к спариванию 3,(/-электронов. Но это явление не наблюдается даже в комплексах железа с самым электроотрицательным из всех атомов - фтором, так что можно полагать, что оно вообще не играет роли в комплексах.
3 В некоторых производных феррогемоглобина и ферригемоглобина вокруг двух- или трехвалентных атомов железа имеется октаэдр (он образован, вероятно, четырьмя атомами азота порфиринового комплекса, одним атомом азота глобина и присоединенной группой). У ряда веществ наблюдаемые значения моментов соответствуют октаэдрическим ,(/%р3-снязям (оксиферрогемоглобин ft = 0,0; соединение окиси углерода с феррогемоглобином ft = 0,0; цианид ферригемоглобина = 2,5; гид-рос льфид ферригемоглобина ц = 2,3). В других производных связи преобладающе ионные (феррогемоглобин ц = 5,4; ферригемоглобин i=5,8; фторид ферригемоглобина = 5,9). Значение р = 4,5 для гидрата окиси ферригемоглобина указывает на структуру с тремя неспаренными электронами. Среди более простых комплексов железа такие структуры не встречаются. Часть производных группы гемоглобина (гемин, феррогем, гемохромогены) имеет ионные структуры, а другая часть - ковалентные [L. Pauling, С. D. С о г у е 11, Ргос. Nat. Acad. Sci. 22. 159 (1936) 22 210 (1936); С, D, Cor у ell, F. Stitt, L. Pauling, J. Am. Chem. Soc. 59, 633 (1937)].
120

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники