Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вайнштейн Э.Е. Рентгеновские спектры атомов в молекулах химической соединений и в сплавах
 
djvu / html
 

Особенно парадоксальный, с точки зрения теории Кронига, факт был обнаружен в эти же годы Костером [111], исследовавшим К-края поглощения атомов в различных плотно упакованных решетках. Так, этим автором была показана тождественность тонкой структуры К-краев поглощения кальция, кристаллизующегося в решетке гранецентрированного куба, и титана (гексагональная решетка), в то время как теория Кронига, являющаяся по своему существу теорией дальнего порядка, заставляет ожидать в этих случаях серьезного различия структуры краев в соответствии с заметным различием дальнего порядка в обоих типах решеток. Заметим (это будет важно в дальнейшем), что ближайшее окружение атомов кальция и титана в обеих структурах практически совершенно идентично, так что с точки зрения теории «ближнего порядка» наблюдающееся подобие структур краев поглощения в кальции и титане не только понятно, а напротив, совершенно необходимо.
Наряду с этим, несомненным свидетельством большого влияния на тонкую структуру края поглощения ближайшего окружения атома и ближнего порядка вообще могут служить также результаты опытов Ханавальта [112], Куриленко [97], Костера и Леви [ИЗ]. Эти авторы изучали влияние температуры на структуру края поглощения железа. Они установили, что при повышении температуры структура края утрачивает свою четкость и пропадает совсем при температуре, близкой к температуре перехода железа пз а- в ( -модификацию. Однако при дальнейшем повышении температуры флюктуации коэффициента поглощения появляются вновь, а их взаимное расположение отвечает новому порядку, устанавливающемуся в металле при этих температурах. Таким образом, вблизи точки перехода происходит постепенная перестройка решетки и в связи с этим - угасание тонкой структуры в крае поглощения. Если, как, например, у цинка и ртути, повышение температуры металла почти до температуры плавления не связано со структурными превращениями в твердой фазе и, значит, с радикальным изменением ближнего порядка, то тонкая структура в рентгеновских спектрах поглощения прослеживается до предельно высоких температур, вплоть до плавления металла.
Наиболее сильные удары наносят теории Кронига опыты Стефенсона [114], Костера и Кламера [115], Бревингтона [116], Рула [117] и др., изучавших структуру краев поглощения большого числа компонентов в простейших ионных и гомеопо-лярных соединениях. Костер и Кламер, а позднее Рул сопоставили структуру краев поглощения калия и натрия в их галоидных соединениях и нашли, например, что в соединениях КС1 и NaCl структура краев поглощения, вопреки предсказаниям Кронига, оказалась совершенно различной. Различной же она
180

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники