Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вайнштейн Э.Е. Рентгеновские спектры атомов в молекулах химической соединений и в сплавах
 
djvu / html
 

указывают на то, что состояние атомов никеля в обоих соединениях весьма различно. В настоящее время считается, что связь никеля с группами NH3 в аммиачном комплексе осуществляется восемью электронами, располагающимися в 4s- и 4р-обо-лочках атома. Обычно это условно записывается в виде формулы, sp3, указывающей на то, что в результате химического взаимодействия атома никеля с четырьмя координированными вокруг него группами NH3 все свободные уровни в пределах 4s- и 4р-оболочек оказываются занятыми. Присутствие в 3 с.-оболочке атомов никеля двух неспаренных электронов обеспечивает парамагнптность комплекса. В противоположность этому, в комплексе [Ni (CN)4]- - в связь центрального атома с группами CN вовлекаются более глубоко лежащие электроны Srf-оболочки. Связь, наблюдающаяся в комплексах этого типа, условно записывается в видес/ -связи. Такая запись отражает тот факт, что в атоме никеля в данной молекуле электроны на его Зо.-обо-лочке спарпваются и часть 4р-уровней освобождается.
Приведенные выше представления о структуре электронных оболочек атомов никеля в рассматриваемых соединениях позволяют понять простую структуру края поглощения никеля в аммиачном комплексе и делают естественным его сходство с краем поглощения простого иона Ni в растворе. Что же касается цианистого комплекса [Ni(CN)4]--, то появление на длинноволновой стороне основного края поглощения атомов никеля дополнительного максимума можно объяснять, исходя из двух отличающихся друг от друга в деталях точек зрения.
Простейшее из объяснений заключается в следующем. Как уже было показано, наблюдающаяся на опыте сложная структура основного края поглощения должна рассматриваться как результат суперпозиции истинного края поглощения, возникающего вследствие переходов К-электронов атомов в область непрерывных энергий, и селективных линий, появление которых обусловлено переходом К-электронов на оптические уровни энергии атомов. При этом наиболее интенсивными должны быть селективные линии, появление которых связано с так называемыми дипольнымп переходами электронов, при которых азимутальное квантовое число, описывающее их состояние в начале и в конце перехода, изменяется на единицу. Это значит, что в случае поглощения рентгеновских лучей в К-оболоч-ках атомов (s-симметрии) наиболее интенсивные селективные линии поглощения будут возникать в результате перехода К-электрона на свободные ир-уровнп атома.
В аммиачном комплексе ближайшими свободными от элек-
«-состояния соответствуют значению азимутального квантового числа I = 0; для />-состояния I = 1.
170

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники