Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вайнштейн Э.Е. Рентгеновские спектры атомов в молекулах химической соединений и в сплавах
 
djvu / html
 

чающая границе поглощения, относительно велика. Насколько можно судить но имеющимся в литературе данным, это оправдывается для всех изученных до сих пор комплексных соединений. Наоборот, внедрение хлора во внутреннюю сферу комплекса приводит к появлению длинноволновой полосы поглощения и к усложнению структуры края.
Единственным известным исключением из этого правила являются комплексные соединения цинка. Входящие в них атомы хлора имеют простой край поглощения.
В тех случаях, когда атом хлора располагается во внешней сфере комплекса, положение его края поглощения меньше зависит от природы комплексообразующего атома, чем от природы координированных вокруг него групп. Так, при замене в молекуле гексаминхромихлорпда [Cr(NH3)6] C13 атома хрома на атом кобальта край поглощения хлора смещается только на 0.7 X. Замена в той же молекуле группы NH3 на Н20 приводит к смещению края, в три раза большему указанного выше. Работами Линда и его сотрудников установлено также, что если атом хлора входит в состав комплекса или сложной органической молекулы, то структура комплекса оказывает влияние на спектр поглощения элемента. Это влияние, проявляющееся относительно слабо при изучении транс-и цис-изомеров комплексов типа [Go A2YC1] X, становится более значительным в случае органических молекул.
Край поглощения хлора в этих соединениях смещается в коротковолновую сторону на величину, зависящую от химической природы адента, располагающегося в молекуле в цис-положе-нип к атомам хлора. Природа транс-заместителя, как правило, мало влияет на положение границы поглощения хлора в молекуле. Наличие двойной связи между атомами углерода в молекуле также ведет к изменению длины волны края поглощения хлора, связанного с атомом углерода. Переход от соединения, в котором атомы углерода связаны простой связью, к молекуле с двойной связью вызывает небольшое смещение границы края поглощения в сторону коротких волн. Так, если длина волны
С1 С1
I I края поглощения хлора в HOGO - С = С - С2Н5 равна 4386,
С1 С1
I I ЗХ, то в молекуле НОСО - С - С - С2Н5 она становится
I . Н II равной 4387,9 X.
Эти значения весьма устойчивы и вполне характерны для обеих групп молекул.
160

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники