Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Новицкий К.Ю. Неоргонические синтезы Сборник 3
 
djvu / html
 

120 ГЛАВА VI
Во время прибавления серного ангидрида к четырех-хлористому углероду температура повышается незначительно и фосген выделяется лишь очень слабо. Когда прибавление серного ангидрида закончено (около 3 час.), удаляют соединительную трубку и мешалку. В реакционную колбу прибавляют несколько кусочков пористой глины, вставляют термометр и закрывают свободное отверстие колбы. Реакционную, смесь кипятят, пока температура ее (термометр в жидкости) не достигнет 140 - 142 , я тогда перегоняют с дефлегматором высотой 40 см в приемник, закрытый осушительной трубкой. Первая фракция содержит немного четыреххлористого углерода. Объем фракции, переходящей при 137 , колеблется от 50 до 100 мл. Она является, повидимому, постоянно кипящей смесью хлористого пиросульфурила и хлорсуль-фоновой кислоты; последняя образуется вследствие попадания следов влаги, увлеченной с серным ангидридом. Хлористый тшросульфурил перегоняется при 147 - 148 . Выход 538 г, т. е. 50% от теоретического, считая на серный ангидрид. Обычно выход колеблется между 45 - 55%.
А Н А Л И 3
Анализ проводят следующим образом: 0,5 - 1 г S2OsCl2 прибавляют к 150 мл ледяной воды; смесь оставляют стоять, пока не растворятся тяжелые маслянистые капли хлористого пиросульфурила. Растворение происходит вследствие гидролиза:
- > 2H2SO4
Точно отмеренный объем раствора титруют щелочью; в другой пробе определяют хлор обычным аргентометри-
Зангер и Ригель [1] предлагают отмывать сырой продукт реакции от хлорсульфоновой кислоты ледяной водой, а потом высушивать его над фосфорным ангидридом и перегонять. Повышение выхода незначительно и не оправдывает затраченных усилий. Другой метод очистки состоит в том, что хлорсульфоновую кислоту переводят в ее натриевую соль, от которой хлористый пиросульфурил отделяют перегонкой. Для этого к сырому веществу прибавляют 20 г хлористого натрия и через 6 час. перегоняют смесь в вакууме. Температура кипения хлористого пиросульфурила 69-70 при 43 мм.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники