Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Кнунянц И.Л. Химия фтора Сб.1
 
djvu / html
 

50. ГРОССЕ, КЭЙДИ
Перфторолефины
Ф-Олефины являются в отношении прочности связи С I-F такими же устойчивыми, как и насыщенные соединения, но, как и можно было ожидать, обнаруживают свойства, типичные для соединений с двойной связью. Они присоединяют хлор и бром с сильным выделением тепла, образуя бесцветные дихлориды или дибромиды. Эти последние, в свою очередь, легко переходят обратно в Ф-олефины при обработке цинком. Таким образом, имеется общий способ получения Ф-олефинов.
Общим методом получения смешанных фторуглеродов является реакция линейной димеризации, разработанная Миллером и его сотрудниками [21]. Галоидоолефины в жидкой фазе присоединяют фтор двумя путями, что иллюстрируется следующими примерами:
CFQ-= CFCI F,- CF.3Q - CF,C1; (2)
2CFC1 = CFC1 -f F2--H.CF.C1 - CFC1 - CFC1 - CF»C1 • (3
Реакция 2 представляет собой простое присоединение; реакция 3, которой благоприятствуют пониженные температуры, дает димер. Дехлорирование этого димера цинком и спиртом, по данным Миллера с сотрудниками ,[20],, приводит к чрезвычайно реакционноспособному Ф-бутадиену
Возможна также циклическая димеризация, и Хенне и Ру [12] получили таким образом циклический олефин
CF,-CFC1 Zn CF,-CF
2CFB - CFC1------I I -»
CF,-CFC1 CF2-CF
Ф-циклобутен, изомерный Ф-бутадиену.
Ф-этилен может быть получен пиролизом CF2HC1, без катализатора в трубке из и]К р;гного материала, при температуре выше 650 С [22].
Ф-ОЛефины легко полиме йзхюгсй подобно своим исходным углеводородам. Ф-Эшлен медленно, полимери-зуется в присутствии BF3 в течение нескольких дней при комнатной температурь, обр 1зу я белый инертный, чрезвычайно малорастворимый, термоустойчивый поли-

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники