Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Позин М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения
 
djvu / html
 

70
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
раствор в,а -дипиридила в ацетоне, вызывающий в присутствии солей двухвалентного железа темнокрасное окрашивание раствора. Обнаружить Fen удаетск даже в том случае, когда реакция ведется с солями окисного железа. По так как концентрация НгОи вскоре значительно падает вследствие большой начальной скорости разложения, то одновременно уменьшается и восстановительное действие перекиси водорода . При этом двухвалентное железо переходит в менее активное трехвалентное.
В кислом растворе в общем происходят аналогичные процессы, однако проследить их значительно труднее, чем в нейтральном, вследствие выравнивания в присутствии кислоты скоростей отдельных реакций. При очень сильном разбавлении добавка небольшого количества кислоты замедляет исчезновение закисного железа, т. е. процесс окисления в присутствии кислоты замедляется. При добавке большого количества кислоты двухвалентное железо окисляется особеннб ыст.0 В результате создается впечатление, что первичным окислительный процесс, т. е. образование перекиси железа, в присутствии кислоты замедляется, вторичный же восстановительный . процесс перекиси железа, наоборот, сильно ускоряется. Суммарный эффект, который вызывает один атом Fe11, обнаруживается в кислом растворе в меньшей степени, чем в нейтральном, несмотря на то, что и в этом случае количество разложившейся перекиси водорода значительно превышает три эквивалента на атом Feir. Кислота, таким образом, влияет «а разложение Н2Ог, замедляя его по сравнению со скоростью в нейтральных растворах.
Маншо и Лемап считают, что в системе, состоящей из Fe11, НгОи и органическоэо восстановителя, реакция между перекисью водорода и закисным железом протекает аналогично. При этом первичным продуктом является Дернись железа, реагируют щая затем с оставшимся закисным желсзомТ Наконец, в этих системах также возможно восстановление перекиси железа не очень разбавленными растворами перекиси водорода. Таким образом и в присутствии органической кислоты, например муравьиной, механизм взаимодействия перекиси водорода с солью закисного железа в основном тот же.
Аналогичного взгляда придерживаются Гольдшмидг, Аске-нааи и Пьеррос- г 2 Напротив, Виланд л Франке 2СЗ считают, что хотя процесс перехода иона желез я в более высокую степень окисления и возможен, однако в присутствии органических восстановителей он не играет существенной роли. Большее значение имеет первичный окислительный толчок, далеко превосходящий всякое стехиометрическое соотношение, имеющее место при образовании перекиси железа. Виланд и Франке объясняют механизм атого явления следующим образом. Они считают, что сна-чал и происходит образование комплексного соединения основ-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники