130 СТРОЕНИЕ 1.ЦО2 И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ
Технический кристаллический перборат натрия с. обшей формулой NnBO - 4HsO не является истинной солью перекиси ого типа, а представляет собой молекулярное соединение NaBOz • НяО; • ЗН2О. 4С7 К бору, следовательно, при помопш побочных связей присоединены три молекулы поды и одна молекула перекиси водорода:
С)И2
§ -ONa
Техничссюш перборат натрия легко поддается обезвоживанию лишь до трех молекул поды; <(№ по своему отношению к 30% -ному раствору К Л при комнатной температуре он является двойным соединением, а при 0 - солыо перекисного типа. Обнаружить НаОа п дестилляте и п эфирной пытижке не удалось; невидимому, это соединение скорее комплексное, т. е. более прочное, чем просто молекулярное .соединение перекиси водород... Лебла н и Цельман приписали ему формулу Na[EO2 • Н2Ог] • ЗН2О и назвали его «псепдоперекисным соединением», т. е. псевдоперборатом натрия.
Однако строение этого соединения окончательно не выяснено. Так, Босхард и Цыжки, ж основываясь на представлениях Кон-стама, 40Ва считают, что пербораты калия или .натрия имеют строение
МеО-В
/
\0
• вода,
строение же МаО-О-ВО очень мало вероятно. Менцель4115 уста-нопил, что падборпую кислоту в разбавленных растворах можно рассматривать как одноосновную, а о концентрированных - как двухосновную кислоту. Этим можно объяснить, что в перборатс аммония содержится лишь полопина молекулы кристаллизационной воды. i09 Менцель не делает различия между истинными и псевдоперекисными солями, так как, по его мнению, реакция на KJ для перборатов недостаточно убедительна. Для перборатов лития и натрия Менцель предлагает формулу Мег(ВэО6 • 2НЙО), для калия и аммония - Мея(БгО6 • Н2О) - НгО. Пербораты (калия или аммония) типа МеВО3 • 0,5ПаО имеют, по Менцелю, следующее строение:
[i]rin nIV o-BTV-ООП] 1 СВО П1У- О-BIV- ORO
II II Мез ли II - II -
uo J Loo
Printed with FmePrmt-purc