Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Позин М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения
 
djvu / html
 

120 СТРОЕНИЕ НаОа И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ
должен был бы быть очень мал или даже равен нулю. Остаются возможными следующие варианты структурных формул:
О-О Нч Нч
/ \; )о-о; \о->о. н н и/ нх (I) (II) (III)
Кэтбертсон и Маас163 приписывали перекиси формулу Н-О(Н) --> О с координационной связью.
Однако Тейлакер-эк8 показал, чти симметричная формула (I) может быть полностью согласована с высоким дипольньш моментом, если предположить, по аналогии с соответствующими углеводородами, например с этаном, что атомы имеют возможность свободно вращаться вокруг оси --О-О-. Тогда вычисленный дипольный момент для НИО2 в диоксане равен 2,20 • 10-18 эл.-ст. ед. (экспериментально найдено 2,13 • 1СН6) и в эфире 1,98 • 10-1В эл.-ст. ед. (найдено 2,06 • 10-16). Таким образом получается хорошее совпадение вычисленных и измеренных величин. Парахор, приведенный Линтоном и Маасом,17й по Тейлакеру, не Доказывает справедливости форму лы (III), так как вычисленное значение пара хора для формулы (I) равно 74,1, для формулы (III)-72,5, а экспериментально определенное - 69,6, т. е. рас-
Первая попытка определить структуру перекиси водорода с помощью метода модельного расчета была сделана И. А. Казарновским (ЖФХI, 93, 1S3D; ЖФХ XIV, 320, 1940). Так как расчет модели
Н-О
Н-О
пока еще невозможен, то расчету подвергалась лишь модель
Н\
>о-о, н/
в которой атом кислорода связан с Н2О при помощи поляризационных сил. Такая связь была предположена на основании результатов квантово-механических расчетов Лондона ( /.. Physik 48, 455,1928), которые показали не возможность существования поливалентного кислорода. Сравнение прочности свлзи кислородного атома, полученной Казарновским путем модельного расчета, с найденной экспериментально показало, что формула;
IL
>0-0 Н/
не соответствует действительности и что структурная формула перекиси водорода вероятнее всего
Н-0
н-1.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники